QXB303系列耐硫变换催化剂
前 言
  在炼油制氢、合成氨、城市煤气管行业中,为了保证下段工序触媒的寿命,往往需要在含有硫化氢气体的条件下,尽可能把合成气或煤气中的一氧化碳。为完成这一变换反应,就需要使用耐硫低温一氧化碳变换催化剂,目前市场上销售的产品是采用单一活性氧化铝载体,用钴盐、钼盐及助剂配制成络合液进行浸渍而成。这种催化剂具有低温活性好、活性高、节能显著等特点,不足之处:使用中由于种种原因,易于反硫化形成硫酸盐,因而导致失活。为此我们与高校合作,在总结前人的经验教训的基础上,经过试验摸索,开发出新型一氧化碳耐硫变换催化剂。它除了具有上述优点之外,由于采用了特殊的复合活性氧化铝载体,从而保证了它的抗霉性,不易形成硫酸盐,从而从根本上解决了传统催化剂失活快的难题,延长了催化剂使用寿命。
QXB303系列催化剂的特点
(1)低温活性好。在工业上应用160℃即具有足够的变换活性。
(2)节能好。与中变催化剂配合在低变炉入口CO%8-12,出口CO%≤1.5条件下,可保证3年平均吨氨变换汽耗在250公斤以內。
(3)耐低硫,易硫化。H2S浓度较常规低20-30㎎,中低低工艺可在80mg/NM3下正常运行无反硫化之后忧。
(4)使用寿命长,可连续使用5年以上。
(5)强度高,新鲜催化剂强度>40N/颗,硫化后可在60N/颗以上。
(6)应用温区宽,适宜温度为160-320℃,使用温度160-400℃。
催化剂性能
催化剂名称
中低低催化剂
全低变催化剂
堆比重
0.9±0.1(QXB303)
1.0±0.1(QXB303Q)
强度
≥40N/颗
≥50N/颗
外观
Ф3—6mm粉红色球形或条形
活性组分
氧化钴、三氧化钼及助剂
比表面
>180M2/g(乙醇法测试)
孔容
>0.25ML/(乙醇法测试)
使用工艺条件
1、中低低工艺(包括中串低工艺)
变换压力(Mpa)
/工艺条件
~0.8
1.3~2.2
出口CO%≤1.5时空速h-1
<1500
<2000
出口CO%≤0.3时空速h-1
<700
<800
2、全低变工艺
变换压力(Mpa)
/工艺条件
~0.8
1.3~2.2
出口CO%≤1.5时空速h-1
<1000
<1200
出口CO%≤0.3时空速h-1
<600
<800
出口CO%<4-6时空速h-1
<1800
<2000
开车准备条件
1、硫化罐及二硫化碳用量。新催化剂需CS260-80kg/m3催化剂(一次通过法),旧催化剂重新硫化需50Kg/M3。根据催化剂装置。留出一定富裕即可确定硫化罐容积,注意硫化罐耐压≥0.5Mpa。
2、硫化用气管线要求
  硫化时用于半水煤气或干变换气,二硫化碳输送管线最好用钢管,尽可能少用软管。如必要只能用新氧化带。
3、硫化放气
  硫化时补充新鲜煤气少许放空,尽可能从系统前放空,避免直接放空引起着火。
4、电炉要求
  4万吨NH3/年以下电炉功率≥300KW
  5万吨NH3/年以下电炉功率≥400KW
5、催化剂装填
  首先用8-10目不锈钢网铺垫在炉子上,并用钢丝与炉篦子连接好,周围必须压好,有条件的厂家可用环形厚钢板压住不锈钢网四周。
  装填前,可在网上铺垫一层耐火球,装填催化剂时不要直接踩在催化剂上,而要在催化剂上放木板,踩在木板上进行装填工作。
  装填时避开雨天或淋水,否则会明显延长升温时间,同时造成催化剂中碱金属流失,影响低温活性,催化剂间搭桥结块,床层阻力上升。
6、催化剂的硫化
  催化剂供货时是以氧化物的形式提供的,使用前必须进行硫化,把这些活性组分硫化使之变为硫化态才具有变换活性,硫化的好坏直接关系催化剂的使用性能,因此硫化时务必保证硫化彻底。硫化过程简述如下:
硫化分为四个阶段进行。
(1)升温阶段:按30-40℃/H速率,把催化剂床层升温至150-200℃。
(2)硫化阶段:达到上述温度后,开始加入CS2,速度为20-40L/h;当出口换气中H2S浓度>2g/M3时认为H2S已穿透。
(3)强制硫化:此时CS2,加入量>60L/h,分析出口变换气H2S>15g/M3,床层温度在350-450℃范围内,即可关闭进出口阀门,进行闷炉约6小时。
(4)降温排硫:闷炉结束,打开进出口阀门,用脱硫前干半水煤气进行吹扫,降温排硫。当床层温度<300℃后,改用脱硫煤气吹扫,直至出口变换气中H2S<1.0g/M3,即可认为硫化结束。
  硫化过程及时间安排一览表:
阶段
运行时间(小时)
空速(h-1
系统出口H2S浓度(g/M3
升温阶段
6-8
200
硫经阶段
10-12
100
≥4
强制阶段
6-8
100
≥15-20
排硫阶段
6-8
200
≥1.0
注意事项
(1)硫化时保证用干半水煤气,含水煤气影响硫化效果。
(2)注意半水煤气中氧含量保证≤0.5%(特别是在闷炉前严格保证氧含量 不超标)。
(3)循环硫化时,要保证气体中H2>25%,为此需多次分析,同时补加新鲜半水煤气。
(4) 如现场条件不能满足要求或需要更改时,必须征得供方技术人员的同意。